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Questão 4

ITA 2022
Química

(ITA - 2022 - 2ª fase)

Um novo método para potabilização da água residual em espaçonaves emprega íons de prata como agente bactericida. Considere os dados de produto de solubilidade de alguns sais apresentados na Tabela 1 e o limite máximo permitido de íons nos padrões de qualidade da água potável disposto na Tabela 2.

Tabela 1. Dados de constante de solubilidade

Sal K_{ps}
AgCl(s) 1,21 	imes 10^{-10}
AgBr(s) 4,90 	imes 10^{-13}
AgI(s) 1,00 	imes 10^{-16}
NaCl(s) 37,3
NaBr(s) 127
NaI(s) 151
HgCl₂ 8,10 	imes 10^{-2}
HgBr₂ 6,20 	imes 10^{-20}
HgI₂ 3,20 	imes 10^{-29}

 

Tabela 2. Limite máximo permitido nos padrões de qualidade da água potável.

Espécie Máximo nível permitido (mg cdot L^{-1})

Cloretos

1000
Brometos 4,0
Iodetos 0,018
Pratas 0,090
Sódio 20
Mercúrio 0,002

Sabe-se que concentrações de íons de prata acima de dez partes por milhão (>10 ppb) são suficientes para prevenir o crescimento de bactérias, algas e outros microorganismos. A estratégia do método consiste em assegurar uma concentração fixa de Ag^+ na água potável por meio da saturação da solução com um sal de prata moderadamente solúvel. Com base nessas informações, responda: 

a) Dentre os sais de prata apresentados na Tabela 1, indique qual(is) poderia(m) ser empregado(s) no método de potabilização da água e calcule a concentração em ppb de Ag^+ na solução resultante.

b) Dentre os sais de prata  que não poderiam ser usados no item (a) e considerando o limite máximo permitido nos padrões de qualidade da água potável, indique aquele(s) sal(is) que poderia(m) ser empregado(s), juntamente com NaCl ou HgCl2, para ajustar a concentração total de Ag^+ para 10,8 ppb. Determine o valor numérico da concentração final de Na^+ ou Hg^{2+} em cada situação. 

 

Gabarito:

Resolução:

a)

♦ AgCl(s) 

kPs = [Ag^+][Cl^-]

1,21 cdot 10^{-10} = x cdot x

1,21 cdot 10^{-10} = x^2

sqrt{1,21 cdot 10^{-10}} = x

x = 1,1 cdot 10^{-5}  mol/L

Como a questão informa um limite em mg/L e a massa molar da prata é 107,87 g/mol:

1 mol de Ag+ __________ 107,87 g
1,1x10-5 mol de Ag+ __________ y

y = 1,19x10-3 g de Ag+ 

Para comparar com a tabela, basta converter para mg, então a concentração é 1,19 mg/L. Como o limite é 0,090 mg/L de prata, esse sal não pode ser utilizado por ter concentração maior do que o permitido.

♦ AgBr(s)

Kps = [Ag^+][Br^-]

4,90 cdot 10^{13} = x cdot x

4,90 cdot 10^{13} = x^2

x = sqrt{4,9 cdot 10^{-13}}

x= 7,0 cdot 10^{-7} mol/L

A massa molar da prata é 107,87 g/mol 

1 mol de Ag+ __________ 107,87 g
7,0 x 10-7 mol de Ag+ __________ y'

y’ = 7,55 x 10-5 g/L

Para comparar com a tabela, basta converter para mg, então a concentração é 0,075 mg/L. Como o limite é 0,090 mg/L de prata, esse sal pode ser utilizado considerando o limite. Basta agora calcular se a concentração vai estar maior do que 10 ppb, já que esse é o mínimo para que ocorra a potabilização.

1 g/L __________ 106 ppb
7,55 x 10-5 g/L __________ z'

z’ = 75,5 ppb

Como essa concentração é maior que 10 ppb e a concentração é inferior ao limite, esse sal pode ser utilizado.

♦ AgI(s)

Kps = [Ag^+][I^-]

1,00 cdot 10^{16} = x cdot x

1,00 cdot 10^{16} = x^2

x = sqrt{1,00 cdot 10^{-16}}

x = 1,0 cdot 10^{-8} mol/L

1 g/L __________ 106 ppb
71,0 x 10-8 mol de Ag+ __________ y''

y’’ = 1,0787 x 10-6 g/L

Para comparar com a tabela, basta converter para mg, então a concentração é  1,0787 x 10-3 mg/L. Como o limite é 0,090 mg/L de prata, esse sal pode ser utilizado considerando o limite. Basta agora calcular se a concentração vai estar maior do que 10 ppb, já que esse é o mínimo para que ocorra a potabilização.

1 g/L __________ 106 ppb
1,0787 x 10-6 g/L __________ z''

z’’ = 1,0787 ppb

Como essa concentração é menor que 10 ppb esse sal não pode ser utilizado.

O único sal que é apropriado, considerando potabilização e limite permitido, é o AgBr.

b) Segundo a questão, o objetivo é que a concentração de Ag+ fique 10,8 ppb na solução. Essa concentração de íons prata na solução é equivalente, em massa, a:

1 g/L __________ 106 ppb
a __________ 10,8 ppb

a = 1,08 x 10-5 g/L

Como a massa molar da prata é 107,87 g/mol, a concentração em quantidade de matéria por volume pode ser calculada pela relação

107,87 g de Ag+ __________ 1 mol
1,08 x 10-5 g de Ag+ __________ b

b = 1 x 10-7 mol de Ag+

Sabendo que essa é a quantidade de matéria de Ag+ que vai estar presente na solução, calcula-se a quantidade de sal que precisa ser adicionado junto com AgCl e AgI para atingir esse valor específico.

Com o valor do Kps do AgCl, é possível calcular a concentração de Cl- na solução:

kps = [Ag^+][Cl^-]

1,21 cdot10^{-10} = 1 cdot10^{-7} cdot [Cl^-]

1,21 cdot 10^{-3} mol/L = [Cl^-]

Considerando que todo esse Cl- vai ser proveniente do NaCl ou do HgCl2, é preciso calcular se essa concentração respeita o limite máximo apresentado na tabela. Como a massa molar do Na é 22,99 g/mol, a concentração em g/L será:

22,99 g de Na __________ 1 mol
c __________ 1,21 x 10-3 mol

c = 0,0279 g de Na

Então, a concentração comum é 0,0279 g/L, que corresponde a 27,82 mg/L. Esse valor é maior do que o limite estabelecido e, portanto, esse sal não é adequado. 

Seguindo a mesma linha de raciocínio para o Hg2Cl e considerando que a massa molar do Hg é 200,59 g/mol:

200,59 g de Hg __________ 1 mol
d __________ 1,21 x 10-3/2 mol

d = 0,1214 g de Hg

Então, a concentração comum é 0,1214 g/L, que corresponde a 121,4 mg/L. Esse valor é maior do que o limite estabelecido, portanto esse sal não é adequado. 

Com o valor do Kps do AgI, é possível calcular a concentração de Cl- na solução:

kps = [Ag^+][I^-]

1,00 cdot10^{-16} = 1 cdot 10^{-7} cdot [I^-]

1,00 cdot10^{-9} mol/L = [I^-]

Como a concentração ppb do Ag+ é 1,0787 ppb e o objetivo é que seja 10ppb, é preciso deslocar o equilíbrio de forma a aumentar a concentração de Ag+, ou seja, é preciso remover íons I- da solução. Para remover o íon I- por precipitação basta reagir com HgCl2, já que o sal formado com NaCl (NaI) é muito solúvel.

Utilizando HgI2 e considerando o valor do Kps desse sal é possível calcular a concentração de [Hg+2] na solução;

kps = [Hg^{+2}] [I^-]^2

[Hg^{+2}] = 3,2 cdot10^{-11} mol/L

Para finalizar, basta saber se essa concentração de Hg+2 está dentro dos limites estabelecidos fazendo a conversão:

1 mol de Hg __________ 200,59 g
3,2 x 10-11 mol __________ f

f = 6,42 x 10-9 g/L

Portanto, a concentração é 6,42 x 10-6 mg/L, que é inferior ao limite, portanto, adequada.

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