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Questão 5

ITA 2010
Química

[ITA 2010 - 1ª FASE]

Uma barra de ferro e um fio de platina, conectados eletricamente a um voltímetro de alta impedância, são parcialmente imersos em uma mistura de soluções aquosas de FeSO4 (1,0 mol L-1) e HC isenta de oxigênio. Um fluxo de gás hidrogênio é mantido constante sobre a parte imersa da superfície da platina, com pressão nominal de 1,0 atm, e a força eletromotriz medida a 25°C é igual a 0,292 V.

Considerando-se que ambos os metais são quimicamente puros e que a platina é o polo positivo do elemento galvânico formado, assinale a opção CORRETA que apresenta o valor calculado do pH desse meio aquoso.

Dados:E_{H^{+}/H_{2}}^{circ} = 0,000V ; ; ; E_{Fe^{2+}/Fe^{circ}}^{circ} = -0,440V

A

0,75

B

1,50

C

1,75

D

2,50

E

3,25

Gabarito:

2,50



Resolução:

A ddp de uma pilha pode mudar se alterarmos a quantidade de soluto nas cubas eletrolíticas, ou seja, se alterarmos as concentrações molares das soluções eletrolíticas. Existe uma equação matemática, denominada equação de Nernst que relaciona a ddp com as concentrações molares das soluções.

A equação de Nernst é dada por:

/Na qual:

DeltaE = ddp da pilha (25 oC; solução de qualquer concentração molar)

DeltaEo = ddp da ilha (25 oC; solução de concentração 1 molar ou 1 mol/L) 

0,059 = valor constante a 25oC, se a temperatura mudar este valor sofrerá alteração.

n = número de mols de elétrons transferidos durante o processo eletroquímico.

Q = quociente entre concentrações que sofrem alteração durante o funcionamento da pilha.

Como o ddp de redução do ferro (-0,440V) é menor do que o do hidrogênio  (0,000V) o ddp da célula galvânica gerada sera o ddp do hidrogênio - dpp do ferro , isso pode ser observado somando as seguintes reações químicas:

Fe(s)0  → Fe(aq)+2 + 2e- E = +0,44V

H+(aq) + 2e-  → H2(aq)   E = 0,0V

Equação de oxidação anódica: Fe(s)0  → Fe(aq)+2 + 2e- E=+0,44V

Equação de redução catódica: 2H+(aq) + 2e-  → H2(g)   E= 0,0V

Equação global:  Fe(s)+ 2H+(aq)→ Fe(aq)+2 +  H2(g) E= +0.440V

Aplicando-se a equação : 

varepsilon =varepsilon^{0 } -frac{0,0592}{n}log Q

Obtemos: 

0,292 =0,440 -frac{0,0592}{2}log frac{[pH_{2(g)}][Fe_{(aq)}^{+2} ] }{[H_{(aq)}^{+}]^{2}}

Onde: pH2(g) é pressão parcial de gás hidrogênio  que igual a 1atm e Fe+2(aq) é a contração molar de íons ferrosos em solução que é igual a 1M, e a concentração de íons H+ é a única variável da equação, dessa forma é possível calcular o valor dessa variável, basta  isola-la. 

frac{(0,292-0,440)2}{-0,0592} =log frac{1cdot 1}{[H_{(aq)}^{+}]^{2}}

frac{(0,292-0,440)cdot 2}{-0,0592} =log 1-2log [H^{+}]

log[H+]= -2,5085 , então o pH = 2,5.

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