(IME - 2021/2022 - 1ª fase)
Uma reação entre dois líquidos A e B produz dois compostos gasosos C e D, de acordo com a estequiometria A + B → C + D. Se conduzida a pressão e temperatura constantes, pode-se afirmar que:
a reação será sempre espontânea, se for endotérmica.
a reação será sempre espontânea, se for exotérmica.
a reação será sempre espontânea, independentemente de ser exotérmica ou endotérmica.
a reação nunca será espontãnea, idependentemente de ser exotérmica ou endotérmica.
não há como prever a espontaneidade da reação, mesmo que informações adicionais sobre o calor de reação estejam disponíveis.
Gabarito:
a reação será sempre espontânea, se for exotérmica.
Para determinar a espontaneidade de reações químicas, deve-se analisar a variação da energia livre de Gibbs (ΔG). Se ΔG < 0, a reação é espontânea; se ΔG > 0, a reação não é espontânea.
A energia livre de Gibbs é função da entalpia, temperatura e entropia.. Como no problema em questão a temperatura é constante, a energia livre de Gibbs é função apenas da entalpia e da entropia:
ΔG = ΔH - TΔS
Na reação em questão, os reagentes estão no estado líquido e os produtos no estado gasoso, o que indica um aumento de entropia. Portanto, ΔS > 0.
Considerando isso, podem ocorrer duas situações:
1) se ΔH < 0 e ΔS > 0:
ΔG < 0 em quaisquer temperaturas. O termo -TΔS é um número negativo, porque ΔS é positivo. A soma de dois números negativos quaisquer resulta em um número negativo.
2) se ΔH > 0 e ΔS > 0:
Como ΔH e ΔS são números positivos, a soma ΔH - TΔS resulta num número positivo se o módulo de ΔH for maior que o módulo de TΔS. Essa soma resulta num número negativo de o módulo de TΔS for maior do que o módulo de ΔH.
ΔG < 0 se |ΔH| < |TΔS|. Isso acontece em altas temperaturas
ΔG > 0 se |ΔH| > |TΔS|. Isso acontece em baixas temperaturas.
Análise das afirmativas:
a) Incorreta. Se a reação for endotérmica (ΔH > 0), a reação só será espontânea (ou seja, ΔG < 0) se |ΔH| < |TΔS|.
b) Correta. Com ΔH < 0 e ΔS > 0, ΔG < 0 em qualquer temperatura e, portanto, a reação é espontânea.
c) Incorreta. Como explicado no item A, a reação também pode ser não-espontânea.
d) Incorreta. Como explicado nos itens A e B, a reação também pode ser espontânea.
e) Incorreta. É possível prever a espontaneidade da reação.